分散于水中的胶体粒子由于双电层构造而带有的同种电荷产生排斥力而不能凝聚，当向水中投加带多价正电荷铝、铁离子时，由于胶体的强烈吸附，使胶体表面负电荷得以迅速中和，扩散层压缩，胶体间距离缩短，使分子间吸引力大大超过电排斥力而发生凝聚。（电中和+压缩双电层）
水处理大分子的架桥作用
凝聚粒子的大小仍不足以快速沉降。当向水中投加水溶性高分子或有大分子水解产物时，聚合物或大分子的链节分别吸附在不同凝聚颗粒表面上，产生架桥联接，生成粗大絮凝物而快速沉淀。（吸附架桥+沉淀网捕）
聚合硫酸铁全铁含量对使用效果的影响是单调正相关的，聚合硫酸铁全铁含量越高，水解产生的多核羟基化的络合物越多，越能够中和更多的污染物胶体电荷，具有更强的吸附架桥和网捕沉淀作用。产品的1%水溶液的pH值与全铁（有三价铁）含量密切的关系，三价铁离子含量越高，水解得到的氢离子也就越多，1%水溶液的pH值就越低。
聚合硫酸铁盐基度：
其高低取决于产品中羟基的多少，盐基度越高越不稳定，但太低影响了产品的使用效果。在盐基度的两端是电荷密度和分子量，聚合硫酸铁盐基度越低，多核络合物就少，电荷密度高，分子量小；盐基度高，多核络合物多，电荷密度低，分子量大。
电中和与吸附架桥的共同作用去除水体中的胶体污染物，而吸附电中和与沉淀网捕都是混凝的重要手段，因此不应以盐基度的高低简单的判定产品使用效果的好坏。
三价铁离子预水解的产物通过羟基之间的架桥作用形成多核络合物如[Fe3（H2O）6（OH）3]6+等，在高盐基度时平衡向Fe（OH）3的方向移动，削弱了产品吸附电中和的能力，但也增强了架桥和网捕的作用。其对应的盐基度=n/6×100%，聚合硫酸铁的盐基度越高，即n值越大，产品聚合度m也越高。
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