由于废酸及聚合硫酸铁中含有大量的金属离子,通常情况下其溶液的pH值相对来说比较小,使用常规的硝酸银滴定法来测定废酸及聚合硫酸铁中氯离子的含量,其步骤比较复杂:
首先,应调节其pH至中性,并将沉淀下来的金属氢氧化物过滤后取澄清溶液,同时调节pH时引入大量硫酸根对结果可能会产生一定误差;
其次,抽滤及过滤的过程中会损失一部分的氯离子,使测定结果产生误差,而且整个实验过程耗时较长;
再次,硝酸银直接滴定氯离子时使用铬酸钾作为指示剂,其终点相对来说比较难以判断,结果不精确。综上所述,使用常规方法检测废酸液体中及聚铁中氯离子效率及误差较高,因此,找到一种比较简便及精确的方法颇为重要。而佛尔哈特法在聚合硫酸铁及废酸中测定可以比常规方法更便捷。
佛尔哈特法是以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]指示剂的一种银量滴定法。在酸性介质中,用硫氰酸钾(KSCN) 标准溶液直接滴定含Ag+的试液,待硫氰酸银(AgSCN)沉淀完全,稍过量的SCN-与Fe3+反应生成红色络离子,指示已到达滴定终点。
采用此方法可测定Cl-、Br-和I-。即加入过量硝酸银标准液,将Cl-、Br-和I-生成卤化银沉淀后,再用硫氰酸钾返滴剩余的Ag+。用该法测定Cl-时,由于氯化银(AgCl)沉淀的溶解度比硫氰酸银(AgSCN)的大,近终点时可能发生氯化银沉淀转化为硫氰酸银,将多消耗硫氰酸钾滴定剂而引入较大的误差(即会发生盐效应,加入硫氰酸钾会使氯化银沉淀溶解度增大,从而使部分氯化银溶解,多消耗硫氰酸钾滴定剂)。为避免此现象,可加入正己烷等试剂保护氯化银沉淀。
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